如果高聚物主鏈上的每個鏈節都有一個不對稱碳原子的話(如—CH2CHR一或fCH2-CR1-CR2),則由于其上的R與H(或R1與R2)相對位置(右和左)的不同,鏈節可分為“d”式和“1”式，亦或稱為R（右旋）和S（左旋）構型。如聚合物主鏈中鏈節全為d式（即d-d-d=d-d~）或全為1式（即1ー1ー1-1)時，稱為“全同立構聚合物”或“等規聚合物”，若d、1有規則地交替排列叫做“間同立構聚合物”或“間規聚合物”。反之，主鏈為無規則的d與1鏈節交替排列的（如d-1d-d-i）則叫做無規立構聚合物。當然這種空間立體結構在實際上由于R基團的空間排斥作用，主鏈常傾向于呈螺旋狀。這里是指有條件地設在主鏈最大的伸展情況下而言的，鏈段中的碳原子排列在同一平面上時，如取代基R全在此平面的上方或下方為“全同立構”。若R有規則地交替地分布在平面的上方和下方則為“間同立構”，如分布無規則時則為“無規立構”（見圖1-4）。
此外，如果線型高聚物分子鏈是由許多(duo)具有相同(tong)重復(fu)的構型單元的立(li)體嵌(qian)(qian)段(duan)構成時，則稱為(wei)立(li)體嵌(qian)(qian)段(duan)高聚物。
凡具有高度立(li)構規整性的高聚(ju)物(wu)，通稱為定向(xiang)高聚(ju)物(wu)，其聚(ju)合反應(ying)稱為定向(xiang)聚(ju)合反應(ying)。
無規立構高聚物大多為無定型的或結晶性間同立構型很差，而有規立構高聚物的結晶度和熔點均高，也不易溶解（見表1-4）。此外，它們的硬度、強度也有增加，可制造特種塑料和合成纖維。例如表中的全同立構聚丙烯可拉成高強度纖維，重量很輕，斷裂強度很大。
1953年齊(qi)格(ge)勒（ Ziegler）采用(yong)(yong)三烷基鋁(lv)和(he)(he)四(si)氯(lv)化(hua)鈦(tai)催化(hua)體系，使(shi)(shi)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)在(zai)常壓(ya)下聚(ju)合(he)，產(chan)物結晶度很(hen)高(gao)，無支化(hua)。納塔（Nata）又采用(yong)(yong)烷基氯(lv)化(hua)鋁(lv)和(he)(he)三氯(lv)化(hua)鈦(tai)，使(shi)(shi)難于聚(ju)合(he)的(de)a烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴一一丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)聚(ju)合(he)，得到高(gao)立(li)構規(gui)整度的(de)聚(ju)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)。由此產(chan)生了定(ding)向(xiang)聚(ju)合(he)理論和(he)(he)立(li)體規(gui)整高(gao)聚(ju)物結構學說，定(ding)向(xiang)聚(ju)合(he)業已(yi)取得重(zhong)大發展，如(ru)對丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、丁(ding)(ding)二烯(xi)(xi)(xi)(xi)等單體可以(yi)隨意(yi)控制(zhi)立(li)構規(gui)整性，催化(hua)劑(ji)的(de)活性不斷提高(gao)，已(yi)定(ding)向(xiang)聚(ju)合(he)了許(xu)多重(zhong)要品種，如(ru)聚(ju)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、低壓(ya)聚(ju)乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、順丁(ding)(ding)橡(xiang)膠(jiao)、異戊橡(xiang)膠(jiao)等等。
催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)是定向(xiang)聚合(he)(he)的關鍵，工(gong)(gong)業生產上廣(guang)泛采用齊格勒一一納塔(ta)型固(gu)體催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)，它由兩個組分(fen)(fen)組成。第(di)一組分(fen)(fen)為(wei)過渡金(jin)屬(shu)(shu)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)，通(tong)常(chang)為(wei)鹵(lu)化(hua)(hua)物(wu)，這些過渡金(jin)屬(shu)(shu)如(ru)鈦、鎢、釩(fan)鉬、鉆以及鉻等，其中以TiC14、TiClっ等最常(chang)用。第(di)二組分(fen)(fen)為(wei)工(gong)(gong)~族金(jin)屬(shu)(shu)有(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)或氫化(hua)(hua)物(wu)。如(ru)鋁、鋰(li)、鈹、鎂(mei)等，使用最廣(guang)泛的是鋁的有(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)，如(ru):Ml（C2H3）。、AI（C2Ha）2C等。除了與所用溶劑(ji)(ji)不相容(rong)的固(gu)體催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)外，最近也發現(xian)有(you)(you)可容(rong)性的均相催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
齊格勒一納塔(ta)健化劑(ji)并非二(er)組分的(de)機械混合(he)物(wu)，而是(shi)形成絡(luo)合(he)物(wu)，這種(zhong)絡(luo)合(he)物(wu)才是(shi)真(zhen)正起定向(xiang)(xiang)聚(ju)(ju)合(he)作(zuo)用(yong)的(de)催(cui)化劑(ji)。如(ru)(ru)TiCl:與Al（C2H3）Cl生成了烷基鋁鈦絡(luo)合(he)物(wu)。在(zai)這種(zhong)絡(luo)合(he)催(cui)化劑(ji)存(cun)在(zai)下(xia)，許(xu)多單(dan)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)（如(ru)(ru)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)、苯(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)等）和(he)二(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)（如(ru)(ru)丁(ding)二(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)、異戊二(er)烯(xi)(xi)(xi)(xi)以及環烯(xi)(xi)(xi)(xi)烴(jing)）都(dou)可發生定向(xiang)(xiang)聚(ju)(ju)合(he)，得到各種(zhong)立構規(gui)整(zheng)性的(de)高聚(ju)(ju)物(wu)。如(ru)(ru)低壓(ya)聚(ju)(ju)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)和(he)等規(gui)聚(ju)(ju)丙烯(xi)(xi)(xi)(xi)用(yong)的(de)絡(luo)合(he)催(cui)化劑(ji)可為TiCl-AI（C2H）或者(zhe)TiCL-AI（CH）Cl。
