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共聚物的分子結構

 2019/06/28 16:02
導(dao)讀: 共聚物的分子結構 由二種單體共聚合成的線型共聚物,按分子結構可以分為無規、交替、嵌段和接枝四種類型。 一、無規和有規結構 通常,工業用的共聚物分子鏈結構多是無規鏈結構,即二
        共聚物的分子結構
        由(you)二種單體共聚合(he)成(cheng)的線型共聚物,按分(fen)子結構可以分(fen)為(wei)無規、交(jiao)替(ti)、嵌段和接枝四(si)種類型。
        一、無規和有規結構
        通(tong)常,工業用(yong)的共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)分子鏈結(jie)構多是無(wu)規鏈結(jie)構,即二種(zhong)單(dan)體共(gong)聚(ju)(ju)合(he)后在分子鏈上的排列是雜亂的(… AABABABBBAABAB…)。如丁二烯(xi)(xi)一苯乙(yi)烯(xi)(xi)橡膠(jiao)(jiao);丁二烯(xi)(xi)一丙烯(xi)(xi)睛橡膠(jiao)(jiao);乙(yi)烯(xi)(xi)一丙烯(xi)(xi)橡膠(jiao)(jiao);苯乙(yi)烯(xi)(xi)與(yu)甲基丙烯(xi)(xi)酸甲酯共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)等。共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)的組成(cheng)及其鏈結(jie)構與(yu)參與(yu)共(gong)聚(ju)(ju)反應的兩種(zhong)單(dan)體的競聚(ju)(ju)率(lv)r和r2有著(zhu)密切的關系。
        上(shang)述各種共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分子(zi)(zi)鏈(lian)結(jie)(jie)構都是(shi)天的(de)(de)(de)(de)(de)(de)這是(shi)由于它(ta)們(men)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)競(jing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)率的(de)(de)(de)(de)(de)(de)乘(cheng)積(ji)雖小(xiao)于1(r1r2<1),使(shi)得(de)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)合反(fan)(fan)應較容易進(jin)行。但它(ta)們(men)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)競(jing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)率r1和r2又都不(bu)是(shi)很小(xiao),所以交替(ti)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)傾向也(ye)不(bu)大(da),不(bu)能(neng)得(de)到(dao)(dao)(dao)有(you)規交替(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)構,而只是(shi)得(de)到(dao)(dao)(dao)無(wu)規結(jie)(jie)構的(de)(de)(de)(de)(de)(de)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)體。如(ru)要得(de)到(dao)(dao)(dao)分子(zi)(zi)鏈(lian)結(jie)(jie)構有(you)規則(ze)交替(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu),則(ze)不(bu)但要て1,而且(qie)T和r2的(de)(de)(de)(de)(de)(de)值愈(yu)小(xiao)時(shi),交替(ti)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)傾向也(ye)愈(yu)大(da)。如(ru)r<1、r=0的(de)(de)(de)(de)(de)(de)苯乙(yi)烯(xi)(xi)和順(shun)丁烯(xi)(xi)二酸酐(gan)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)時(shi),順(shun)丁烯(xi)(xi)二酸酐(gan)由于空間位阻較大(da),本(ben)身(shen)不(bu)能(neng)聚(ju)(ju)(ju)(ju)合,但能(neng)與(yu)苯乙(yi)烯(xi)(xi)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju),而且(qie)順(shun)丁烯(xi)(xi)二酸酐(gan)與(yu)苯乙(yi)烯(xi)(xi)游離(li)基(ji)反(fan)(fan)應比苯乙(yi)烯(xi)(xi)游離(li)基(ji)與(yu)苯乙(yi)烯(xi)(xi)本(ben)身(shen)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)(fan)應快20倍(bei)。因此在共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)合時(shi),用50:50的(de)(de)(de)(de)(de)(de)苯乙(yi)烯(xi)(xi)及順(shun)丁烯(xi)(xi)二酸酐(gan)便可以得(de)到(dao)(dao)(dao)有(you)規交替(ti)共(gong)聚(ju)(ju)(ju)(ju)物(wu)(…A-B-A-B-A-B…)。
        二、嵌段共聚物
        由(you)于大(da)重物在自身分子鹽(yan)地中(zhong)で回的(de)(de)(de)分王(wang)段為(wei)一個、從面使共聚物具有多種良(liang)好性(xing)能(neng)。如由(you)親水(shui)性(xing)的(de)(de)(de)分子鏈(lian)(lian)段及僧水(shui)性(xing)的(de)(de)(de)分子鏈(lian)(lian)段的(de)(de)(de)低(di)(di)聚醚(mi)所構成的(de)(de)(de)嵌段共聚物,即為(wei)良(liang)好的(de)(de)(de)濕潤劑及乳化劑。利用嵌段共聚原(yuan)理可以改善高結(jie)晶性(xing)合(he)成纖(xian)維的(de)(de)(de)染色性(xing),同時又不(bu)致使熔點(dian)降低(di)(di)太多。
        由于(yu)嵌段共聚(ju)合技術的(de)迅(xun)速發展,不斷制造出各種(zhong)新型嵌段共聚(ju)物,其中最(zui)突出的(de)是(shi)異(yi)(yi)質同晶嵌段共聚(ju)物和熱塑性(xing)橡膠。異(yi)(yi)質同晶聚(ju)合物系在(zai)齊格(ge)勒一納塔型陰離子配(pei)位催化劑存(cun)在(zai)下,二種(zhong)以(yi)(yi)上單體進行嵌段共聚(ju)而得(de)到的(de)產物。它(ta)是(shi)以(yi)(yi)丙烯(xi)為主(zhu)體與其它(ta)單體(乙烯(xi)、丁烯(xi)、異(yi)(yi)成二烯(xi)等)進行嵌段共聚(ju)得(de)到的(de)產物。由于(yu)結構的(de)等規性(xing),使其機械強度、耐熱性(xing)等都很優良。有許多(duo)性(xing)能(neng)超過(guo)了(le)等規聚(ju)丙烯(xi)。熱塑性(xing)彈(dan)性(xing)體的(de)品種(zhong)也很多(duo),大致(zhi)可分以(yi)(yi)下幾個主(zhu)要類別。
        1.SBS系熱塑性彈性體
        2.聚氨基甲酸酯系熱塑性彈性體
        3.聚酯系熱塑性彈性體 
        4.間規立構1,2-聚丁二烯
 
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