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活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應

2019/04/23 14:58 
導讀: 活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應 陰離子聚合反應常常沒有鏈終止,當單體消耗完后,重新加入單體可繼續反應,分子量也相應增加,這種在反應中形成的、有活性端基的大分子稱為活性聚
        活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應
        陰離(li)子(zi)聚(ju)合(he)(he)(he)反(fan)應(ying)(ying)常常沒有(you)(you)鏈終止(zhi),當單體(ti)(ti)(ti)(ti)消耗完后,重新加(jia)入單體(ti)(ti)(ti)(ti)可繼(ji)續反(fan)應(ying)(ying),分(fen)子(zi)量也相應(ying)(ying)增加(jia),這種在反(fan)應(ying)(ying)中(zhong)形成(cheng)的(de)(de)、有(you)(you)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)端基的(de)(de)大分(fen)子(zi)稱為活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。但(dan)并非所(suo)有(you)(you)單體(ti)(ti)(ti)(ti)都能形成(cheng)上述(shu)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu),如丙烯(xi)腈因具有(you)(you)非常明(ming)顯的(de)(de)鏈轉(zhuan)移(yi)作用(yong),故只能得到低分(fen)子(zi)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。在均相陰離(li)子(zi)聚(ju)合(he)(he)(he)體(ti)(ti)(ti)(ti)系中(zhong),已經得到苯(ben)乙烯(xi)(及其(qi)一系列行生(sheng)物(wu)(wu)(wu))、丁(ding)二烯(xi)、異成(cheng)二烯(xi)、乙烯(xi)基吡啶等單體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。制(zhi)備活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)時,溶劑不(bu)應(ying)(ying)是鏈轉(zhuan)移(yi)劑和(he)能破壞活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)中(zhong)心(xin)的(de)(de)物(wu)(wu)(wu)質(zhi),通(tong)常采用(yong)情(qing)性(xing)(xing)(xing)(xing)溶劑,如碳氫化合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(芳香族及脂肪族)和(he)類(如乙醚)、四氫呋喃(nan)、二甲基乙烷(wan)等。象液氨這類溶劑,因是很強的(de)(de)質(zhi)子(zi)給予(yu)體(ti)(ti)(ti)(ti),容易(yi)(yi)發(fa)生(sheng)鏈轉(zhuan)移(yi),就(jiu)不(bu)易(yi)(yi)得到活(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。
        沒有鏈終止反應的過程,其聚合反應速度即可用鏈增長反應速度來簡化地表示:
       
        式中[M]表示活(huo)性陰離(li)子端基的總濃度。
        利用對于活性(xing)(xing)聚(ju)(ju)合物的(de)(de)(de)認(ren)識,努力創造各種(zhong)條件,如無鏈(lian)終止和鏈(lian)轉移(yi)反應、很快的(de)(de)(de)引發速度(使活性(xing)(xing)中心幾乎在同(tong)一(yi)時間內(nei)增(zeng)長(chang)(chang),而引發速度又不小于增(zeng)長(chang)(chang)速度),此外還(huan)要求溶(rong)劑的(de)(de)(de)濃度和溫度均一(yi),則可得到(dao)單分散(san)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)合物,即活性(xing)(xing)鏈(lian)有著同(tong)樣的(de)(de)(de)長(chang)(chang)度(Mw=N。)。如單分散(san)的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)苯乙烯(xi)、聚(ju)(ju)異戊二烯(xi)等。
        利(li)用(yong)活性聚(ju)合(he)(he)(he)物可以合(he)(he)(he)成許多(duo)新型高聚(ju)物,如熱塑性橡膠、遙(yao)爪聚(ju)合(he)(he)(he)物等,這些都是(shi)有著寬廣前途(tu)的新領域。
 
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