四、離子型共聚合
離(li)子(zi)型(xing)共聚合(he)與游離(li)基共聚合(he)不(bu)同(tong)。離(li)子(zi)型(xing)共聚時隨催化(hua)劑(ji)系統的(de)(de)不(bu)同(tong)，單(dan)體的(de)(de)活性也有很大(da)變化(hua)。而且催化(hua)劑(ji)種類對競聚率也有很大(da)影響，因此共聚物(wu)的(de)(de)組成也不(bu)同(tong)。
進行陽離子聚合反應的單體應含有推電子的取代基，各單體反應的活性大小順序為:
乙烯基藤>異丁烯>aー甲基苯乙烯>異戊二烯>苯乙烯>丁二烯。
進行陰離子聚合反應的單體應含有吸電子的取代基，各種單體反應的活性大小順序為:
丙烯腈>甲基丙烯腈>甲基丙烯酸甲酯>苯乙烯>;丁二烯。
由上可見，苯乙烯和丁二烯既能進行陽離子聚合，也能進行陰離子聚合（也能進行游離基聚合），不過活性都排在后面。
表1-6說明苯乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)與(yu)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)酸甲(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)（配料比為(wei)1:1）進行(xing)(xing)各種(zhong)類型的(de)(de)聚(ju)合(he)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)，所(suo)得(de)共聚(ju)物組(zu)成(cheng)比有很大(da)(da)差(cha)別(bie)。這是因(yin)為(wei)進行(xing)(xing)游離(li)基(ji)(ji)共聚(ju)時，兩種(zhong)單體的(de)(de)活(huo)(huo)性(xing)(xing)差(cha)不(bu)多(duo)，進行(xing)(xing)陽離(li)子(zi)共聚(ju)時，苯乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)的(de)(de)活(huo)(huo)性(xing)(xing)較(jiao)大(da)(da)，而(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)酸甲(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)因(yin)取(qu)代基(ji)(ji)吸電子(zi)性(xing)(xing)較(jiao)大(da)(da)，本身不(bu)能(neng)單獨進行(xing)(xing)陽離(li)子(zi)聚(ju)合(he)之故。而(er)陰離(li)子(zi)共聚(ju)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)的(de)(de)活(huo)(huo)性(xing)(xing)，則甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙烯(xi)(xi)(xi)酸甲(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)大(da)(da)于苯乙(yi)烯(xi)(xi)(xi)。不(bu)同的(de)(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)歷程(cheng)在共聚(ju)物組(zu)成(cheng)上相差(cha)很大(da)(da)，所(suo)以反(fan)(fan)過(guo)來(lai)可以利用分(fen)析共聚(ju)物組(zu)成(cheng)的(de)(de)方法，來(lai)鑒(jian)別(bie)聚(ju)合(he)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)歷程(cheng)。
離子型共(gong)(gong)(gong)聚(ju)合(he)(he)在合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠方(fang)面也應用甚廣，如乙(yi)丙(bing)橡(xiang)膠即是在常溫常壓下，用 Voca-Al（C2H）2Cl為催化劑進行離子型共(gong)(gong)(gong)聚(ju)制得。前面所提到的(de)(de)乳液(ye)丁苯(ben)橡(xiang)膠是游離基共(gong)(gong)(gong)聚(ju)產物，它們是無規共(gong)(gong)(gong)聚(ju)物。而溶(rong)液(ye)聚(ju)合(he)(he)的(de)(de)丁苯(ben)橡(xiang)膠，是在有機溶(rong)劑中進行離子型共(gong)(gong)(gong)聚(ju)合(he)(he)的(de)(de)產物。溶(rong)聚(ju)丁苯(ben)橡(xiang)膠的(de)(de)分(fen)子結構可以(yi)是無規的(de)(de)，也可以(yi)共(gong)(gong)(gong)聚(ju)成(cheng)嵌段(duan)的(de)(de)，即所謂熱塑(su)性橡(xiang)膠。
