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共聚反應和游離基共聚合

2019/05/06 13:29 
導讀(du): 一、共聚合 兩種或兩種以上單體進行共聚合的反應稱為共聚反應。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節,這種高聚物稱為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,苯乙烯均聚得到
        一、共聚合
        兩(liang)種(zhong)或(huo)兩(liang)種(zhong)以上(shang)單(dan)體進行(xing)共(gong)(gong)聚(ju)(ju)合(he)的反(fan)應(ying)稱(cheng)為共(gong)(gong)聚(ju)(ju)反(fan)應(ying)。所得(de)(de)高聚(ju)(ju)物(wu)(wu)分子鏈中含有兩(liang)種(zhong)或(huo)兩(liang)種(zhong)以上(shang)的單(dan)體鏈節,這種(zhong)高聚(ju)(ju)物(wu)(wu)稱(cheng)為共(gong)(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)。如丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)烯(xi)(xi)均(jun)聚(ju)(ju)得(de)(de)到聚(ju)(ju)丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)烯(xi)(xi),苯(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)均(jun)聚(ju)(ju)得(de)(de)到聚(ju)(ju)苯(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi),前者(zhe)為橡膠,后者(zhe)為塑料(liao)。而丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)烯(xi)(xi)和苯(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)二(er)(er)(er)種(zhong)單(dan)體進行(xing)共(gong)(gong)聚(ju)(ju)合(he),就得(de)(de)到了(le)丁(ding)(ding)苯(ben)(ben)橡膠,丁(ding)(ding)二(er)(er)(er)烯(xi)(xi)和丙烯(xi)(xi)腈(jing)進行(xing)共(gong)(gong)聚(ju)(ju)合(he)就得(de)(de)到了(le)丁(ding)(ding)腈(jing)橡膠。這類(lei)共(gong)(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)在(zai)不同程度上(shang)表現出兩(liang)種(zhong)高聚(ju)(ju)物(wu)(wu)的特性,兩(liang)者(zhe)互相都得(de)(de)到了(le)改(gai)性。改(gai)性程度依(yi)共(gong)(gong)聚(ju)(ju)物(wu)(wu)中所含有的二(er)(er)(er)種(zhong)單(dan)體鏈節數量(liang)比例而不同,如丙烯(xi)(xi)腈(jing)含量(liang)高些的丁(ding)(ding)腈(jing)橡膠就更(geng)耐油一些。
        共(gong)(gong)聚(ju)合(he)反(fan)應也可(ke)分(fen)為游離基(ji)型(xing)共(gong)(gong)聚(ju)和(he)離子型(xing)共(gong)(gong)聚(ju)二類。其實施方(fang)法(fa)也和(he)均(jun)聚(ju)反(fan)應一(yi)樣,可(ke)以采(cai)用(yong)本體聚(ju)合(he)、溶液聚(ju)合(he)、懸(xuan)浮聚(ju)合(he)和(he)乳液聚(ju)合(he)等方(fang)法(fa)。
        由兩種單體所組成的線型共聚物,從大分子鏈單體鏈節排列方式來說,可分為四類。
       
        對共聚反應(ying)的(de)研究,在理論上和實際應(ying)用上都具有重大意義,它可(ke)以改進高聚物(wu)的(de)性能(neng)擴(kuo)大單(dan)體的(de)使用范圍,還(huan)可(ke)預測(ce)共聚物(wu)的(de)組成和結構(gou)。
        二、游離基共聚合
        游(you)離(li)基共(gong)聚(ju)(ju)合反應(ying)比(bi)均聚(ju)(ju)合反應(ying)速度(du)慢,共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)的(de)分(fen)子量也比(bi)均聚(ju)(ju)反應(ying)所得高(gao)聚(ju)(ju)物(wu)的(de)分(fen)子量要低。對共(gong)聚(ju)(ju)反應(ying)的(de)研究(jiu)還要考(kao)慮(lv)如(ru)何控制共(gong)聚(ju)(ju)物(wu)的(de)組成問題(ti)。
        共聚反應的反應歷程與均聚反應基本相同,所不同的是共聚過程中有二種單體和二種游離基。經研究發現,共聚物的組成與游離基的增長過程有關,而與引發過程關系不大。在鏈增長反應過程中存在二種單體所形成的活性中心,所以活性中心與單體的増長過程不外有四種情況:
r1、r2為兩(liang)(liang)種速(su)度(du)常數(shu)的比值(zhi),它(ta)反映(ying)了(le)游離基與兩(liang)(liang)種單(dan)體(ti)反應(ying)速(su)度(du)的比值(zhi)關系,稱為競聚率,它(ta)代表了(le)二種單(dan)體(ti)游離基的相對活(huo)性(xing)。
        此(ci)公式即為共(gong)聚(ju)物組(zu)成(cheng)方程式,如M1、M2和r、r2為已知,即可知瞬間所形成(cheng)的共(gong)聚(ju)物的組(zu)成(cheng)。這個共(gong)聚(ju)物組(zu)成(cheng)方程式,也可以用(yong)克(ke)分(fen)子分(fen)數或重量百分(fen)數來表(biao)示。
 
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